Адрес: 107996, ГСП-6, Москва, 1-ый Рижский пер., 2 Тел.:     [095] 286-83-88, 286-82-33,  286-25-50 Факс:    [095] 286-84-55 E-Mail:  victor@mir.msk.su URL:     http://www.mir-pubs.dol.ru

Органический синтез - очень своеобразный вид интеллектуальной деятельности, творческой во всех смыслах: поиск решений здесь базируется не столько на логических, сколько на эвристических (не формализуемых) основах и его результатом является создание объектов новой, искусственной Природы. Здесь воедино слиты такие разнородные подходы, как строгий научный анализ - основа предвидения - в исследовании природных явлений, реакций органических соединений, так и почти художественный дизайн эстетически привлекательных целей и поиск внутренне красивых решений, лаконичных и целесообразных. Разумеется, огромную роль играет и экспериментальное мастерство, которое в свою очередь предполагает не только владение техническим арсеналом своего дела, но и развитое "чувство вещества" - тонкое, почти интуитивное понимание особенностей его поведения. Недаром органический синтез называли и называют искусством.   Авторы Введение Цели органического синтеза Заключение

Предисловие

Введение  

Глава 1. Цели органического синтеза  

• 1.1. Цель однозначна и бесспорна
• 1.2. Цель однозначна, но не бесспорна
• 1.3. Синтез как поиск (цель бесспорна, но не однозначна)
• 1.4. Синтез как инструмент исследования
• 1.5. "Химия создает свой предмет."
  • 1.5.1. Выяснение закономерностей, связывающих строение соединений с их свойствами
  • 1.5.2. Создание новых структур, проблемных для органической химии
  • 1.5.3. Расширение круга известных органических соединений

Глава 2. Тактика синтеза

• Вводные замечания
• 2.1. Каким образом может быть достигнуто требуемое превращение
  • 2.1.1. Возможность протекания органической реакции. Общие соображения
  • 2.1.2. Термодинамическая допустимость реакции
  • 2.1.3. Наличие канала реакции. Термодинамический и кинетический контроль
  • 2.1.4. Органическая реакция и синтетический метод
• 2.2. Образование связи С-С: ключевая тактическая проблема органического синтеза
  • 2.2.1. Принципы сборки связи С-С. Гетеролитические реакции
  • 2.2.2. Органические ионы и факторы определяющие их стабильность
  • 2.2.3. Электрофилы и нуклеофилы в реакциях образования связей С-С
    • 2.2.3.1. Реакция Вюрца. Аллильное сочетание и родственные случаи
    • 2.2.3.2. Карбонильные соединения как нуклеофилы и электрофилы
    • 2.2.3.3. Сопряженное присоединение к a,b-непредельным карбонильным соединениям. Аннелирование по Робинсону и присоединение по Михаэлю с независимой вариацией аддендов.
    • 2.2.3.4. Карбометаллирование алкинов
    • 2.2.3.5. Ретросинтетический анализ ациклических целевых структур. Общие рекомендации
    • 2.2.3.6. Карбокатионные или карбанионные реагенты. О некоторых дополнительных возможностях проведения реакций образования связи С-С
• 2.3. Взимопревращения функциональных групп
  • 2.3.1.Уровень окисления углеродного центра и классификация функциональных групп и их взаимопревращений
  • 2.3.2. Изогипсические трансформации. Синтетическая эквивалентность функциональных групп одного уровня окисления
  • 2.3.3. Неизогипсические трансформации как пути переходов между различными уровнями окисления
  • 2.3.4. Взаимопревращение функциональных групп как стратегический метод в полном синтезе
• 2.4. Как управлять селективностью органических реакций
  • 2.4.1. Классификация проблем селективности
  • 2.4.2. Селективность обеспечивается выбором подходящей реакции
  • 2.4.3. Варьирование природы реагентов как способ управления селективностью реакции
  • 2.4.4. Селективная активация альтернативных реакционных центров субстрата
  • 2.4.5. Защита функциональных групп как универсальный способ управления селективностью реакций
• 2.5. Реагенты, эквиваленты, синтоны
  • 2.5.1. Идеальный органический синтез: фантастика или достижимая цель?
  • 2.5.2. Синтоны как универсальные (хотя и виртуальные) строительные блоки и их синтетические реальные эквиваленты
    • 2.5.2.1. Реагенты и синтетическая эквивалентность
    • 2.5.2.2. Понятие о синтонах
    • 2.5.2.3. Синтонный подход как инструмент в разработке путей синтеза
    • 2.5.2.4. Изоструктурные синтоны обратной полярности
• 2.6. Построение циклических структур
  • 2.6.1. Специфика задач при синтезе циклических соединений
  • 2.6.2. Обычные методы ациклической химии в построении циклических систем
    • 2.6.2.1. Малые циклы: производные циклопропана и циклобутана
    • 2.6.2.2. Пяти- и шестичленные циклы
    • 2.6.2.3. Циклы большего размера. Принципы макроциклизации. Эффекты многоцентровой координации
  • 2.6.3. Циклоприсоединение - методы, специально созданные для получения циклических структур
    • 2.6.3.1. [4 + 2]-Циклоприсоединение
    • 2.6.3.2. [2 + 2]-Циклоприсоединение в синтезе производных циклобутана
    • 2.6.3.3. Синтез циклопропанов путем [2 + 1] циклоприсоединения
    • 2.6.3.4. Селективность циклообразования в комплексах переходных металлов
  • 2.6.4. Радикальные реакции и их роль в синтезе циклических соединений
• 2.7. Расщепление связей С-С и перестройка углеродного скелета как синтетические методы
  • 2.7.1. Расщепление одинарных связей С-С
  • 2.7.2. Синтетическое использование реакций расщепления двойной углерод-углеродной связи
  • 2.7.3. Перегруппировки углеродного скелета и некоторые возможности их использования в полном синтезе
    • 2.7.3.1. Перегруппировка Кляйзена-Джонсона-Айрленда и гидрокси-перегруппировка Коупа
    • 2.7.3.2. Трансформации малых циклов и их роль в полном синтезе Заключительные замечания

Глава 3. Стратегия синтеза

• 3.1. Роль планирования в синтезе
• 3.2. Варианты стратегии
  • 3.2.1. Планирование "от исходных соединений"
  • 3.2.2. Планирование "от целевой структуры"
  • 3.2.3. Дебют
  • 3.2.4. Разборка стратегического кора молекулы
  • 3.2.5. Выбор "стратегической связи" в целевой молекуле
  • 3.2.6. Анализ структуры как целого
  • 3.2.7. Организация синтетических схем: линейное и конвергентное построение
• 3.3. Несколько общих рекомендаций
• 3.4. Компьютер как гид и помощник в ретросинтетическом анализе

Глава 4. Молекулярный дизайн

• Вводные замечания
• 4.1. Структурно-ориентированный дизайн
  • 4.1.1. Платоновы углеводороды и родственные структуры
  • 4.1.2. Фуллерены. Открытие и дизайн
  • 4.1.3. Древовидные молекулы. Звездообразые дендримеры. Арборолы
  • 4.1.4. Соединения с "топологической" связью
  • 4.1.5. "Аномальные" структуры против классической теории
    • 4.1.5.1. Искаженные конфигурации sp³-углеродного атома. Выплощенный и пирамидализованный sp³-углерод
    • 4.1.5.2. Искажение двойной связи
    • 4.1.5.3. Неплоская ароматика?
    • 4.1.5.4. Как повысить реакционную способность связи С-Н в насыщенных углеводородах
  • 4.1.6. Заключительные замечания
• 4.2. Функционально-ориентированный дизайн
  • 4.2.1. Дизайн инструментов для органического синтеза
  • 4.2.2. Краун-эфиры. От серендипити к дизайну
  • 4.2.3. Биомиметика ферментов и молекулярного узнавания
    • 4.2.3.1. Постановка проблемы
    • 4.2.3.2. Селективность связывания и управление ею
    • 4.2.3.3. Высокие скорости и абсолютная селективность реакций. Достижимы ли эти цели в органической химии?
    • 4.2.3.4. Лиганды с заданной селективностью. Дизайн и создание молекулярных сосудов
  • 4.2.4. К дизайну новых лекарственных средств. Атеросклероз, СПИД, рак и органический синтез
• 4.3. Заключительные замечания

Глава 5. Заключение  

• 5.1. Еще немного о роли синтеза и его взаимоотношении с общей органической химией
• 5.2. Органическая химия - фундаментальная точная наука

---

---